第一次以世界大国的身份登上国际外交舞台。之后的一段时间，中国代表团进行了人员的筛选，李学坤成为了代表团的一员，与蒋委员长一同前往开罗。代表团做了分工：王宠惠、郭斌佳负责政治，李学坤、商震、林蔚、周至柔、杨宣诚、朱世明、蔡文治负责军事，董显光负责新闻，郭斌佳负责国际要闻，朱世明、陈平阶负责交际，俞济时、陈平阶负责警卫，黄仁霖、陈希曾负责庶务。这是一个强大的代表团，中国已做出了极为周密的安排，蒋委员长决定将东三省与台湾、澎湖列岛以及蒙古的归属问题拿到会议上来谈，中国要收复这些被侵占的领土，中国要夺回属于自己的利益。